5.1.4.Nitrogen-CenteredNucleophiles [阅读全文]
博文
(2024-03-09 07:50:52)
(2024-03-04 20:16:58)
VicariousNucleophilicSubstitutionallowsthenucleophilicreplacementofhydrogeninnitroaromaticsandheteroaromaticsbyusingcarbanionsthatbearleavinggroupsatthenucleophiliccenter.MechanismoftheVicariousNucleophilicSubstitutionItwaswellknownthatpolynitroarenesformstableadductswithvariousnucleophiles(Meisenheimercomplexes)andthatbondformationtocarbonatomsbearinghydrogenisfasterthantothosebearingothersubstit...[阅读全文]
(2024-03-03 08:09:58)
有机合成2020-08-2519:00酰卤是有机合成中非常重要的中间体，可以由其制备酰胺和酯。酰氯主要通过二氯亚砜，草酰氯和三氯氧磷制备，另外Vilsmeier试剂也有用到。Vilsmeier试剂较贵，在氯化亚砜中加入少量DMF催化会直接生成Vilsmeier试剂中间体，接着生成酰氯。高沸点的底物来说，二氯亚砜是最合适的试剂；一般的酸在二氯亚砜回流数小时后，蒸掉过量二氯亚砜及溶剂后，再用些[阅读全文]
(2024-03-02 20:30:40)
在氟化反应中，常用的底物是醇类或者含有羰基的化合物，通过伴随着的脱氧反应最终达到氟化置换的效果。到目前为止已经有很多种氟化试剂已经被开发出售，常用的市售试剂中，代表的几种已经罗列在下图中。N,N-diethylaminosulfurtrifluoride(DAST)是最初氟化试剂的基本模板、即使是现在也一直在被使用中。该物质是市售，为液体。由于加热到以上会有爆炸的危险，所以在使用时[阅读全文]
(2024-03-02 20:14:32)
N,N-二三氟甲磺酰基-5-氯-2-氨基吡啶或N,N-二三氟甲磺酰基苯胺，此类芳胺的二三氟甲磺酰胺被称为Comins三氟甲磺酸化试剂。其可以将酮类，酯，硫代酸酯转化为相应的三氟甲磺酸烯酯。由于此试剂的活性较高，反应条件温和，因此广泛应用于全合成。【CominsDL，TetLett，1992，33，6299】N-(2-Pyridyl)triflimide(1).A2-L,two-necked,round-bottomedflaskequippedwithamechanicalstirrer(Note1)andarubberseptumischargedwith[阅读全文]
(2024-03-02 19:55:41)
【英文名称】HydrogenFluoride-Pyridine【分子式】C5H6FN【分子量】99.11【CA登录号】[62778-11-4]【缩写和别名】PPHF，PyridinePoly(hydrogenfluoride)，Olah’sReagent，Olah试剂【物理性质】该试剂是一个组合试剂，组分比例不容易固定。一般情况下，它既作为反应试剂又作为反应溶剂。但是也经常使用溶剂来调节试剂的选择性，常用的试剂有吡啶、THF和CH2Cl2。【制备和商品】该试剂为液体，在国[阅读全文]
(2024-03-02 19:43:52)
YGNF有机合成2024-03-0219:01首先要用到下图这种T型玻璃三通。其功能就是一个简易的Schlenk双排管。反应瓶无需特殊烘干，直接搭建反应装置。三通磨口端接反应瓶，细口端，一端接惰性气体气球，另一端接真空泵。对于无水无氧操作，反应瓶一般使用三口瓶，一个口接温度计（对于温度控制没那么严格的反应，可以不加，直接橡胶塞封住，低温冷却浴搅拌15分钟足够降温，反应时[阅读全文]
(2024-02-25 20:02:56)
简介
勒夏特列原理（又称平衡移动原理）是一个定性预测化学平衡点的原理，主要内容为：在一个已经达到平衡的反应中，如果改变影响平衡的条件之一（如温度、压强以及参加反应的化学物质的浓度），平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。
比如一个可逆反应中，当增加反应物的浓度时，平衡要向正反应方向移动，平衡的移动使得增加的反应物浓度又会逐步减少；[阅读全文]
(2024-02-25 19:42:55)
Entropydominatesequilibriumconstantsinthedifferencebetweeninter-andintramolecularreactions.InChapter6weexplainedthathemiacetalformationisunfavourablebecausetheC=OdoublebondismorestablethantwoC–Osinglebonds.Thisisclearlyanenthalpyfactordependingsimplyonbondstrength.Thatentropyalsoplaysapartcanbeclearlyseeninfavourableintramolecularhemiacetalformationofhydroxyaldehydes.Thetotalnumberofcarbona...[阅读全文]
(2024-02-25 13:32:00)
化学经纬2024-02-2219:30 存在互变异构的形式 相比其它的重金属铅、铊、汞、铬氧化剂，它相对温和、安全和环境友好 广泛应用于各种氧化反应（包括脱氢芳构化） ??? 基于溴酸钾的氧化方式已经被淘汰 基于复合盐的氧化方式被广泛采用，温和、转化率高、环境无污染 03 IBX的运输和储存 到剧烈撞击和过热（高于200[阅读全文]
